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六方氮化硼(h-BN),是一種白色的粉末狀材料,其晶體結構與石墨非常相似,且兩者的物理化學性質也較為相像,因此六方氮化硼也被稱為“白色石墨”,在導熱、潤滑、儲氫、電池隔膜材料、高溫抗氧化涂層、催化等領域都有著重要的應用。
六方氮化硼的結構
從分子結構圖來看,六方氮化硼屬于六方晶系,具有和石墨烯相同的六方晶體結構,是由多層結構堆委起來的,不同層之間B-N-B通過范德華作用力連接起來,其晶格常數a=0.2506+0.0002nm,c=0.667+0.0004nm,密度p=2.25g/cm3。
立方氮化硼在空氣中非常穩定,具有很寬的帶隙(5.1ev)和高的硬度(莫氏硬度2),能耐2270℃高溫,在3270℃左右時才會升華。同時,六方氮化硼具有良好的絕緣性、導熱性和化學穩定性、熱膨脹/收縮率低等優點,與弱酸和強堿在室溫下均不反應。
六方氮化硼的制備
合成氮化硼常見方法有硼酐法、鹵化硼法、硼酸法、硼砂法、電弧等離子體法等。其中硼酐法是工業生產氮化硼的主要方法。通常制得的氮化硼是石墨型的六方氮化硼,石墨型氮化硼在高溫(1800°C)、高壓(800MPa)下可轉變為金剛型立方氮化硼。
1、硼酐法 將B203與NH3于900~1200℃反應得到氨化硼粉末,將該粉末在1400℃的NH3中連續氮化或在1800C的N2、Ar中處理后,即可得純度高,結晶度好的氮化硼粉末。也可于石墨坩堝中在催化劑作用下,用石墨還原硼酐得到氮化硼。
2、氣相合成法 鹵化硼與氨反應生成中間物質氨基絡合物,氨基絡合物經900~1200℃高溫處理得到氮化硼。在900~1200℃C得到的氮化硼純度較低,如果在1600~1900C下處理氨基絡合物則可得高純氮化硼。
3、硼酸法 由硼酸與磷酸三鈣等在氨氣中加熱制得。
六方氮化硼的性能
因為六方氮化硼的分子結構特點,所以其具備很多優異的性能,如高的導熱性能高的耐熱性能、潤滑性好、摩擦系數低、熱膨脹系數低、介電性質優異等物理性能,同時也具備著抗氧化性強、抗腐蝕性強、化學性質穩定等化學性能。(1)高耐熱性。六方氮化硼(h-BN)在0.1Mpa氮氣中加熱至3000℃以上才會升華,在1800C時的強度為室溫的2倍,因此具有著優異的抗熱震性能,在1500℃C空冷至室溫數十次也不會出現破裂情況。
(2)高導熱系數。六方氮化硼制品的導熱率約為33W/m-k,有著與不銹鋼相似的導熱系數,導熱率較大。
(3)低膨脹系數。六方氮化硼的線膨脹系數為(2.0--6.5)*10-6℃,僅次于石英玻璃,加上其具有高的導熱率,因此抗熱震性能極好。
(4)優良的電絕緣性。六方氮化硼的高溫絕緣性好,高純度六方氮化硼**體積電阻率可達1016-10189*cm,即使在1000C高溫下,仍有104~1069*cm。
(5)良好的耐腐蝕性。六方氮化硼化學穩定性好,且不被大多數的熔融金屆、玻璃和鹽潤濕,因此具有很高的抗酸、堿、熔融金屈及玻璃的侵蝕能力,有良好的化學惰性。
(6)較低的摩擦系數。六方氮化硼具有極好的潤滑性能,摩擦系數為0.16,高溫下不增大,比二硫化鉬、石墨耐溫高,氧化氣氛可用到900℃,真空下可用到2000C
(7)可機械加工性。六方氮化硼極易使用常規金屬切削技術對制品精加工,車削精度可達0.05mm,因此由六方氮化硼坯料可以加工得到復雜形狀的制品。
六方氮化硼是合成立方氮化硼的原料。立方氮化硼主要被用作高級耐火材料、超硬耐磨材料,由氮化硼加工制成的超硬材料,可制成高速切割工具和地質勘探、石油鉆探的鉆頭。由于立方氮化硼還具有高導熱性和良好的半導體特性,也是使用溫度較高的半導體材料,廣泛用于光電子、微電子領域。
此外,氮化硼可以用于制造TIB2/BN復合陶瓷,金屬成型的脫模劑和金屬拉絲的潤滑劑及高溫涂料,在抗熔融金屬腐蝕的場合作為熱增強添加劑、耐高溫的絕緣材料。用作半導體硅摻雜源。在航空等工業可以用作航天航空中的熱屏蔽材料,原子反應堆的結構材料,高壓高頻電及等離子弧的絕緣體。
應用領域
導熱領域
電子封裝:h-BN具有良好的導熱性和電絕緣性,可作為電子封裝材料,幫助散熱,提高電子設備的穩定性和可靠性,延長使用壽命。
半導體器件:h-BN的寬禁帶使其在半導體器件中具有潛在應用,可用于制造高溫、高頻、大功率的電子器件,如氮化硼基的場效應晶體管等。
潤滑領域
高溫潤滑:h-BN在高溫下具有良好的潤滑性能,可作為高溫潤滑劑,用于高溫機械部件的潤滑,如航空航天發動機的軸承、活塞等部件的潤滑。
固體潤滑劑:h-BN納米片可作為固體潤滑劑,添加到潤滑油中,提高潤滑油的潤滑性能和穩定性,減少摩擦和磨損。
污水處理
水污染問題直接關系到國家發展和民生,尤其是重金屬污染--因為重金屬離子進入人體可能引發各種疾病。隨著水污染問題的日益嚴峻,各種方法和材料相繼被應用于污水治理之中,其中h-BN被制成3D多孔的結構時,可用于吸附領域。
污水處理領域
重金屬離子吸附:h-BN制成的3D多孔結構材料,對重金屬離子具有良好的吸附性能,可用于污水處理中的重金屬離子去除,如對砷離子的吸附。
有機污染物吸附:h-BN納米片對有機污染物也有一定的吸附能力,可用于吸附水中的有機染料、農藥等污染物。
催化領域
石墨烯無論是作為載體,還是作為催化劑都得到了廣泛的研究應用。h-BN因其具有類似石墨烯的結構,且擁有比石墨烯更穩定的化學結構和耐高溫性能,在催化領域的應用效果被人們發現。
催化領域
載體:h-BN因其具有類似石墨烯的結構,且擁有比石墨烯更穩定的化學結構和耐高溫性能,可作為催化劑的載體,將金屬離子或金屬單質沉積在h-BN表面,形成具有催化活性的催化劑。
直接催化:h-BN本身在某些反應中也具有一定的催化活性,如在有機合成反應中,可作為催化劑促進反應的進行。
能源領域
隨著工業的不斷發展,傳統的化石能源逐漸不能滿足人們的要求,探索和開發清潔能源成為當前科研人員的工作重點問題之一。氫氣作為清潔新能源出現在人們的視野之中,但氫氣如何儲存和運輸成為新的問題。多孔的h-BN因具有大的比表面積、合適的孔體積、高密度的吸附活性位點成為優異的候選者。燃料電池作為新能源也逐步被人們了解,h-BN因顯示出較高的質子傳導性以及優異的氣體阻隔能力,在質子交換膜燃料中具有優異的表現。
氫氣儲存:多孔的h-BN因具有大的比表面積、合適的孔體積、高密度的吸附活性位點,可作為氫氣儲存的材料,提高氣的儲存效率。
燃料電池:h-BN因顯示出較高的質子傳導性以及優異的氣體阻隔能力,在質子交換膜燃料電池中具有優異的表現,可用于制造燃料電池的電極材料、質子交換膜等。
生物醫藥領域
藥物載體:h-BN納米球表面可以吸附大量藥物,可作為藥物的載體,用于藥物的靶向輸送和緩釋。
硼中子俘獲療法:利用氮化硼納米管作為硼中子俘獲療法的10B攜帶劑,可將硼元素輸送到腫瘤部位,實現對腫瘤的精準治療。
生物醫藥材料由于其特殊性,對材料要求較高。首先,需要材料對生物體沒有毒害作用。其次,需要材料具有化學穩定性,還需要材料有很好的生物相容性。通過實驗表明,h-BN具有很好的生物相容性,在生物醫藥領域有很大的應用前景。除了可以直接作為藥物發揮作用,如亞賽等利用氮化硼納米管作為硼中子俘獲療法的10B攜帶劑,亞賽將氮化硼納米管功能化使其能夠追蹤,并使用葉酸作為腫瘤靶向配體;也可以作為藥物的載體,如亞賽等通過化學氣相沉積法使用氧化硼蒸汽和流動的氨制備了h-BN納米球。測試表明,這些納米球表面可以吸附大量藥物。
微波吸收領域
h-BN具有良好的電絕緣性、超低的介電常數以及優良的微波傳輸能力,通常被用作透波材料而不是吸波材料。但h-BN材料可以與其他材料結合以調節其介電性能,從而提高復合材料的微波吸收性能,可用于制造微波吸收材料,如隱身材料等。
針對不同金屬鑄造及高溫設備使用需求亞賽開發出7種型號的氮化硼水性或有機系涂料。其高溫穩定性、不粘性與抗氧化性顯著優于傳統石墨涂料,廣泛用于:
鋁、鈦、銅及其合金的鑄造脫模
光學玻璃熱彎成型脫模
金屬鍛造與鋁加工設備的潤滑與隔熱保護
高溫爐壁、導熱系統的防護涂層
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