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【原創】百科:一文了解廢舊磷酸鐵鋰正極材料的回收方法


來源:中國粉體網   喬木

[導讀]  目前,針對廢舊磷酸鐵鋰正極材料的回收技術主要分為直接再生、火法冶金和濕法冶金三類。

中國粉體網訊  隨著新能源汽車產業的蓬勃發展,磷酸鐵鋰(LiFePO4)電池因其高安全性、長循環壽命和成本優勢,已成為動力電池市場的主流選擇。然而,大規模退役電池的回收問題日益凸顯,既關乎資源循環利用,又涉及環境保護。據行業預測,2025年我國動力電池退役量將超過80萬噸,到2030年這一數字將突破300萬噸。


退役電池若不能得到妥善處理,不僅會造成鋰、鐵、磷等有價資源的浪費,還可能因電解液泄漏和重金屬溶出導致環境污染。因此,開發高效、經濟且環境友好的回收技術迫在眉睫。


目前,針對廢舊磷酸鐵鋰正極材料的回收技術主要分為直接再生、火法冶金濕法冶金三類。


一、直接再生


直接再生技術通過修復材料的結構缺陷來恢復其電化學性能,主要包括高溫固相法和水熱法。


高溫固相法

高溫固相法通過添加鋰源并在高溫下重構晶體結構,例如摻雜釩元素后再生材料在0.1C下的放電比容量可達154.3 mAh/g,但該方法能耗高且對原料純度要求苛刻。


水熱法

水熱法則在含鋰溶液中進行修復,如Yang等采用Na2SO3作為還原劑,再生的正極材料在1C倍率下可逆比容量達到135.9mAh/g,循環100次后容量保持率高達99%,但高壓環境帶來的安全風險限制了其規模化應用。


二、火法冶金


火法冶金技術通過高溫焙燒分解電池材料,實現金屬組分的分離。例如,索尼公司采用1000℃煅燒分解有機物,再結合濕法工藝回收有價金屬。為降低能耗,研究者開發了熔鹽輔助法,如以NaOH或NaHSO4為活化劑,將反應溫度降至400–900℃,鋰浸出率超過99%。然而,火法工藝仍存在能耗高、易產生HF等有害氣體及鹽劑循環困難等問題,制約了其大規模應用。


三、濕法冶金


濕法冶金是當前最主流的回收技術,其工藝包括預處理、浸出、除雜和產品再生四個環節。


預處理階段需通過放電、拆解和分離(如熱處理或有機溶劑溶解)獲得正極粉料,工業上常采用機械粉碎-分選法,但鋁箔殘留會引入鋁、氟、鈦等雜質,增加后續處理難度。


浸出過程分為全元素浸出和選擇性提鋰:全元素浸出采用無機酸或有機酸(如H3PO4-草酸體系),鋰和鐵的浸出率可達97%以上,但酸耗高且廢水處理負擔大;選擇性提鋰則利用H2O2、NaClO等氧化劑優先浸出鋰(浸出率>95%),而鐵和磷以FePO4形式留存于渣中。


除雜是關鍵挑戰,尤其是鋁、氟和鈦的深度脫除。氟化配位法可同步去除99.4%的鋁和96.4%的氟,但需精確控制鋁氟比;熱處理雖能脫除90%以上的氟,卻會釋放劇毒氣體;誘導結晶法則通過晶種吸附鈦雜質,脫除率超80%且鐵損失低于0.8%。


產品再生階段,全元素浸出液可用于合成FePO4和Li2CO3,但雜質摻雜影響產品純度;提鋰渣則需通過酸浸-除雜-沉淀轉化為電池級FePO4,流程復雜且成本較高。


此外,新興技術如機械活化法和電化學法也展現出潛力。機械活化通過球磨預處理聯合浸出,可實現鋰的選擇性浸出(浸出率99.55%),但能耗較高;電化學法通過電解遷移鋰離子,回收率超90%且無需強酸,但能耗問題仍需解決。


盡管回收技術多樣,當前仍面臨核心挑戰:一是鐵磷資源的高值化利用不足,選擇性提鋰工藝忽視占正極質量70%以上的鐵磷元素,導致提鋰渣堆存和資源浪費;二是雜質深度脫除難,鋁、鈦等離子易摻雜進入FePO4晶格,影響再生材料的電化學性能;三是經濟性與環保性矛盾突出,濕法試劑消耗大,火法能耗高,直接再生則對原料純度要求苛刻。


未來研究應聚焦短流程、低成本雜質分離技術的開發,如推進氟化配位法的產業化應用;加強提鋰渣的高值化利用,探索其作為鋰電池催化劑或其他功能材料的潛力;耦合新能源供能模式(如太陽能供熱)以降低火法能耗;拓展直接再生的性能升級路徑,如將廢舊LiFePO4轉化為高壓固溶體LiFe0.5Mn0.5PO4等。通過多技術路線的協同創新,構建“回收-再生-應用”的閉環產業鏈,才能實現廢舊磷酸鐵鋰電池的高效、清潔與高值化回收,為新能源汽車產業的可持續發展提供資源保障。


參考文獻:

陳偉等《廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料回收技術研究進展》

崔祥光等《廢舊磷酸鐵鋰正極回收與利用研究進展》


(中國粉體網編輯整理/喬木)

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