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第一作者：張天珍   通訊作者：付明臣

文章名稱：《Alcohols as Alkyl Electrophiles for Deoxygenative Heck Reaction Enabled by Excited State Pd Catalysis》

影響因子：4.9

付明臣老師課題組

合肥工業大學

1、老師簡介

付明臣老師是合肥工業大學教授，博士生導師，國家級青年人才。研究成果以第一作者及通訊作者發表于Science，Angew. Chem. Int. Ed.，Adv. Sci., ACS Catal.，Org. Chem. Front.等國際期刊，其中1篇入選2019年“中國百篇最具影響國際學術論文”，出版英文專著1部。主要的研究方向為可見光催化有機合成反應和方法學；生物質基平臺分子的高附加值轉化；精細有機化學品合成及產業化應用。

2、論文研究背景

醇類化合物在自然界中儲量豐富、價格低廉，但由于其C-O鍵的高解離能和羥基作為離去基團的弱活性，傳統的交叉偶聯反應中醇的應用受到限制。基于對Heck反應的深入研究，我們注意到目前尚未有研究利用醇作為烷基親電體進行偶聯反應。參考前人活化醇的策略，將醇預活化為2-碘苯基硫代碳酸酯能否實現醇的脫氧Heck反應引起了我們的注意。

3、論文亮點/摘要

本文首次報道了醇作為烷基親電體實現的Heck反應。作者介紹了一種光誘導鈀催化的脫氧Heck反應的通用方法，該反應涉及烯基芳烴與從醇類衍生的鄰碘苯基硫代碳酸酯。機理研究表明，脫氧過程涉及一個5-內環化和斷裂過程，其中自由基加成被確定為這一轉化中的速率決定步驟。并且一鍋法過程對二元醇中較少受阻的羥基表現出極佳的選擇性，有助于復雜分子的后期官能化和克級合成的可擴展性。該方法突出了顯著的合成潛力，并且可以擴展到異腈的串聯1,1-雙官能團化以及N-芳基丙烯酰胺的分子間自由基串聯環化。

4、圖文解析

Table1.OptimizationoftheReactionConditions：

通過系統的條件優化，確定了最佳反應條件：使用Pd(PPh3)2Cl2作為鈀源，Xantphos作為雙齒膦配體，碳酸鉀作為堿，N,N-二甲基乙酰胺（DMA）作為溶劑，在藍光照射下進行反應。

Table 2. Scope for Styrenes：

Table3.ScopeforAlcohols：

通過底物兼容性研究，發現該反應體系適用于多種醇類化合物和烯烴，包括伯醇、仲醇、橋頭叔醇以及帶有不同取代基的苯乙烯。反應具有良好的官能團兼容性，能夠耐受氰基、酯基、醚基、酰胺基、縮醛基和羰基等基團。此外，反應還成功應用于天然產物和藥物分子的后期修飾，展示了其在實際合成中的潛力。

Scheme 2. Synthetic Applications

對該反應進行了合成應用。放大反應、光誘導鈀催化異氰化合物的級聯反應和光誘導鈀催化N-芳基酰胺化合物的級聯反應證明了這種光誘導的鈀催化脫氧策略功能的強大之處，具有較高的應用價值。

Scheme 3. Mechanistic Studies

通過自由基捕獲實驗、自由基鐘實驗和分子間動力學同位素效應實驗，表明反應通過自由基途徑進行，涉及芳基自由基的5-endo-trig環化和碎片化過程，生成烷基自由基，隨后與烯烴發生Heck反應。

5、本文所用設備

付明臣老師課題組在實驗中所用LED光源由科冪儀器提供，論文中也特別提到安徽科冪儀器有限公司，在此非常感謝老師對科冪儀器的選擇和認可。

科冪儀器

安徽科冪儀器有限公司（Anhui Kemi Instrument Co.,LTD.）成立于2014年，總部設在安徽省合肥市，擁有近萬平方米的研發制造基地。公司持有A2級中國特種設備(壓力容器制造)生產資格許可證，是一家專注于科研儀器設備和中小試及產業化合成反應裝備研發、制造的國家高新技術企業。

科冪儀器依托中國科學技術大學等雄厚的科研力量，研制了多款具有自主知識產權的合成反應設備。技術驅動、方案營銷，專注于非標方案的設計和多維立體化服務。產品已成功進駐國內所有985、211高校實驗室及新材料、新能源、生物制藥、生態環境等戰略新興產業頭部企業，并遠銷歐美、澳洲、中東等地，覆蓋國內外科研及企業客戶20000余家，助推研發應用4000余項，助力用戶發表SCI（一區）論文900余篇。      

作為央視《中國品牌故事》入選企業、安徽省專精特新企業、合肥市工業設計中心，科冪儀器秉承“嚴謹專業·創新高效·精益求精·創造價值”的科冪精神，致力于用專業和品質推動產業化的發展，為科研工作者加速取得科研成果提供更加“安全·便捷·精確·高效”的儀器設備。